Τετάρτη 19 Απριλίου 2017

ΥΛΗ ΑΝΑΛΥΤΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ


ΘΕΜΑΤΑ ΑΝΑΛΥΤΙΚΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ

Θέματα Φαρμακευτικής Ανάλυσης Ι

(Ιανουάριος 2015)

1. Στον προσδιορισμό κορτιζόνης η συγκέντρωση της δίνεται από την ευθεία y=0,583x + 0.02 και σε προσδιορισμό διμεθοξαζόνης η αντίστοιχη ευθεία είναι y=0,283 + 0.01. Οι προσδιορισμοί έγιναν με UV και οι πάρθηκαν τα λmax. Πώς ορίζεται η ευαισθησία μιάς μεθόδου; Ποιάς ουσίας από τις παραπάνω ο προσδιορισμός έχει μεγαλύτερη ευαισθησία και γιατί; Με ποιόν όρο μπορεί να συσχετιστεί η ευαισθησία. Να δοθούν οι μονάδες του σε βάρος/όγκο.

2. Σύμφωνα με το διπλανό σχήμα
να βρείτε τον τύπο του καθορισμένου σφάλματος για της μεθόδους β,γ,δ,ε & στ. Η μέθοδος α να θεωρηθεί ως πρότυπη. Πώς βρίσκετε το είδος και την τιμή του καθορισμένου σφάλματος;




3. Σε μία μέθοδο προσδιορισμού δισκίων ασκορβικού οξέος με πρότυπη συγκέντρωση 2,00mg/δισκίο ελήφθησαν τα εξής 5 αποτελέσματα: ... α) Να υπολογίσετε την μέση τιμή, την % σχετική τυπική απόκλιση και το σφάλμα της μεθόδου. β) Για P = 0,01 να υπολογίσετε τα όρια εμπιστοσύνης. γ) Αν σας δινόταν και μία 6η τιμή ... και το Q θεωρητικό να υπολογίσετε αν αυτή η τιμή είναι απορρίπτουσα ή όχι.

4. Τί φάσμα UV δίνουν συνήθως τα κορτικοστεροειδή; Περιγράψτε το φάσμα UV της φαινυλεφρίνης σε όξινο και αλκαλικό περιβάλλον. Σε ποιες περιπτώσεις χρησιμοποιούμε την διαφορική φασματοφωτομετρία, δώστε παράδειγμα.

5. α) Δώστε σύντομα τους εξής ορισμούς: Δονητική ή θερμική επαναφορά, Τριπλή στάθμη ενέργειας και Εσωτερική μετατροπή (σύντομα σε 3 σειρές). β) Ποιο φαινόμενο παρατηρείται στις φαινόλες και στις αλκοόλες στα φάσματα υπερύθρου; (Εξήγηση σε 8 σειρές). γ) Ποιοί είναι οι παράγοντες που επηρεάζουν την ένταση και το ενεργειακό επίπεδο απορρόφησης στο φάσμα IR;

6. α) Πώς αντιστοιχεί σε δ στο NMR η δίπλα ένωση;
Να δώσετε τον τύπο που δίνει την αναλογία των εμβαδών και την πολλαπλότητα κορυφών των πρωτονίων. β) Να περιγράψετε πως επηρεάζει το δ του βενζολίου και του ακετυλενίου το ανισοτροπικό φαινόμενο. γ) Τί γνωρίζετε για τις χημικές παρεμποδίσεις στην φλογοφασματοφωτομετρία εκπομπής. (+ παράδειγμα).


(Ιανουάριος 2016)

1) Δείγμα ουσίας μετά από εκχύλιση προσδιορίζεται με Υγρή χρωματογραφία Υψηλής Απόδοσης. Ποιοι έλεγχοι επαναληψιμότητας θα πρέπει να γίνουν; Πώς θα επιτευχθούν; Σε ποια περίπτωση περιμένουμε καλύτερη επαναληψιμότητα, γιατί;

2) Εάν προτείνουμε μια καινούργια αναλυτική μέθοδο, με ποια στατιστική διαδικασία θα αποδείξουμε ότι είναι ισοδύναμα αξιόπιστη με μια αντίστοιχη της Φαρμακοποιίας; (δώστε τύπους)

3) Δώστε το φάσμα υπεριώδους της φαινυλεφρίνης και πως συμπεριφέρεται σε όξινο και αλκαλικό περιβάλλον.

4) Πώς και γιατί εφαρμόζεται η διαφορική φασματοφωτομετρία υπεριώδους.

5) Αναφέρετε επιγραμματικά τους τρόπους προετοιμασίας δείγματος για την πρόσληψη φάσματος IR.

6) Τι γνωρίζετε για τον προσδιορισμό πολλαπλών δραστικών ουσιών σε φαρμακομορφές με την τεχνική NIR. Πώς επιτυγχάνεται.

7) Σχετικά με τον αριθμό των διεγερμένων και μη ατόμων, πότε έχουμε εντονότερο σήμα στην φασματομετρία ατομικής απορρόφησης και εκπομπής; Από τι εξαρτάται; (Δικαιολογήστε την απάντηση σας με τους αντίστοιχους τύπους)

8) Ερμηνεύστε τον μηχανισμό φθορισμού + Σχήμα

9) Τι ονομάζουμε διαμαγνητική θωράκιση, σταθερά θωράκισης και διαμαγνητική ανισοτροπία. (Μόνο ορισμούς)

Ασκήσεις:

1) Δίνονται οι ακόλουθες εξισώσεις: y = 0,580x + 0,7 και y’ = 0,580x + 7,7 . Υπολογίστε την συγκέντρωση του αγνώστου δείγματος στην προσθετική μέθοδο.

2) Μετατρέψτε τις συγκεντρώσεις 10mg/ml , 20 ng/μl σε %w/v . Εκφράστε τις ακόλουθες μονάδες μέτρησης χρησιμοποιώντας ως παράδειγμα NaCl ( AB των Na = , Cl = 35,5 ) 3 ppm στο σκεύασμα, 5 μΜ σε διάλυμα, % 6w/v σε διάλυμα.

3) Υπολογίστε το % ποσοστό δηλούμενης περιεκτικότητας υδροχλωρικής προμαζίνης σε δισκία από τις ακόλουθες πληροφορίες:

  •  Κόνις δισκίων που περιέχει περίπου 80 mg της ουσίας λειοτριβείται προς πάστα με 10 ml HCl 2M. 
  • Η πάστα ακολούθως αραιώνεται με 200ml νερού, αναδύεται για 15 λεπτά και τελικά συμπληρώνεται στα 500ml. Μια ποσότητα του εκχυλίσματος διηθείται. Λαμβάνονται 5 ml διηθήματος και αραιώνονται στα 100 ml. Τέλος μετριέται η απορρόφηση του δείγματος στα 251 nm. 
  •  Τιμή Α (1%, 1cm) προμαζίνης είναι 935 
  • Δηλούμενη περιεκτικότητα ουσίας / δισκίο = 50 mg 
  • Βάρος 20 δισκίων 1,667 gr 
  • Βάρος κόνεως δισκίων που ελήφθη για τον προσδιορισμό είναι 0,1356 gr  Μέτρηση απορρόφησης: 0,755

(Ιανουάριος 2017)

1. Μία φθορισμομετρική μέθοδος προσδιορισμού φαρμάκου σε ορό αίματος, δίνει μία απόκριση τυφλού Fb = 2.52 μονάδες και τυπική απόκλιση  Sb = 0.32. Η εξίσωση της καμπύλης αναφοράς βρέθηκε ίση με F = 15.6C + 2.52. Να υπολογίσετε το όριο ανίχνευσης. 

2. Κατά το προσδιορισμό καφεΐνης, ένα γνωστό πρότυπο διάλυμα περιεκτικότητας 2.00 mg/mL αναλύθηκε πέντε φορές και πάρθηκαν τα εξής αποτελέσματα: 1.986, 2.113, 2.017, 1.973 και 1.981. Να υπολογίσετε: α) τη μέση τιμή, το σφάλμα, την % σχετική τυπική απόκλιση, β) τα όρια εμπιστοσύνης για P = 0.01 (Για στάθμη εμπιστοσύνης 99%, t = 4.6 για 4 βαθμούς ελευθερίας.) και γ) Αν στις συγκεκριμένες μετρήσεις υπήρχε και μία 6η ίση με 2.117 για Q0.90= 0.64 θα ήταν απορριπτέα ή όχι; 



3. Στα ηπατικά μικροσώματα μελετήθηκε ο μεταβολισμός της φαινυλεφρίνης (ΜΒ = 167.3) παρασκευάζοντας διάλυμα 100μΜ σε 1ml μείγματος επώασης. Για την προετοιμασία τους διαλύματος, αρχικά παρασκευάστηκε διάλυμα 30,12μg/100ml σε ρυθμιστικό διάλυμα. Ποιος όγκος του αρχικού διαλύματος πρέπει να μεταφερθεί στο μείγμα επώασης για να έχουμε την επιθυμητή συγκέντρωση; 

4. Για την ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία μήκους κύματος 250nm να υπολογιστούν τα ακόλουθα: α) μήκος κύματος σε μm και cm, β) η συχνότητα, γ) ο κυματάριθμος και δ) η ενέργεια φωτονίου σε erg (h = 6.624x10-27  erg/sec και c = 2.997x1010  cm/sec). 

5. Υπολογίστε το % ποσοστό περιεκτικότητας υδροχλωρικής προμαζίνης σε δισκία από τις ακόλουθες πληροφορίες: α) Δηλούμενη περιεκτικότητα ουσίας / δισκίο = 50mg, β) Βάρος 20 δισκίων = 1.667g, γ) Βάρος κόνεως δισκίου που ελήφθη για τον προσδιορισμό = 0.1356g. Η αναλυτική διαδικασία αναφέρεται ακολούθως: Κόνις δισκίων που περιέχει περίπου 80mg ουσίας λειοτριβείται προς πάστα με 10 ml HCl 2M. Η πάστα ακολούθως αραιώνεται με 200 ml νερού, αναδεύεται για 15 λεπτά και τελικά συμπληρώνεται στα 500ml. Μία ποσότητα του εκχυλίσματος διηθείται. Λαμβάνονται 5ml διηθήματος και αραιώνονται στα 100ml. Τέλος, μετριέται η απορρόφηση του δείγματος στα 251nm και δίνει τιμή Α(1%, 1cm) προμαζίνης 935 και απορρόφησης 0.755. 

6. Ποιά η συμπεριφορά της φαινυλεφρίνης και ποιά της προκαΐνης στο UV/Vis σε όξινο και αλκαλικό περιβάλλον; 


7. Η επίδραση της χημικής υποκατάστασης του –OH (στη κλίμακα δ) ως προς τα πρωτόνια του αρωματικού βενζολικού δακτυλίου είναι: όρθο -0.49, μέτα -0.13 και πάρα -0.20. Ποιες είναι οι μετατοπίσεις στη κλίμακα δ των πρωτονίων του βενζολικού πυρήνα; 

8. α) Τί γνωρίζετε για τη χρήση της τεχνικής της διάχυτης ολικής ανάκλασης DRIFT στο IR; Σρ ποιά αρχή στηρίζεται, περιγράψτε τη μέθοδο και τη διαδικασία επεξεργασίας του δείγματος. β) Τί γνωρίζετε για το προσδιορισμό μεγέθους σωματιδίων στο NIR; 

9. α) Πόσες ταινίες απορρόφησης έχουμε στο UV και πόσες στη φθορισμομετρία; Γιατί; β) Σε ποιά αρχή στηρίζεται η λήψη φασμάτων αλληλοεπικάλυψης στην φθορισμομετρία; Ερμηνεύσατε το φαινόμενο από την άποψη ηλεκτρονιακών διεγέρσεων και δώσατε παράδειγμα. Ποιά η εφαρμογή του φαινομένου; 

10. α) Αναφέρατε επιγραμματικά τα στάδια προετοιμασίας/επεξεργασίας δείγματος προκειμένου να μετρηθούν με ατομική φασματοφωτομετρία, ποιά είδη συσκευών χρησιμοποιούνται; β) Τί πληροφορίες μας δίνουν τα φάσματα συσχετισμού πρωτονίου/πρωτονίου COSY στο NMR (δώσατε ένα σχηματικό παράδειγμα και εξηγήστε το). γ) Τί είναι η σταθερά σύζευξης J και πώς επηρεάζει ένα φάσμα NMR; 

Θέματα Ανατομίας

(Σεπτέμβριος 2013)

1. Τι γνωρίζετε για τις ωοθήκες;

2. Αναφέρατε τους μασητήριους και τους ωμοθωρακικούς μύες.

3. Τι γνωρίζετε για τον μέσο εγκέφαλο;

4. Αναφέρατε το σύστημα φλεβών της μεγάλης κυκλοφορίας.

5. Μέρη του παχέως εντέρου και περιγράψτε το ορθό;

6. Περιγραφή του μηριαίου.

7. Τι γνωρίζετε για τα επινεφρίδια;

8. Φλέβες του άνω και κάτω άκρου.

9. Ουροδόχος κύστη.

10. Ανατομικές διαφορές συμπαθητικού – παρασυμπαθητικού.


(Φεβρουάριος 2014)

1. Τι γνωρίζετε για το διάφραγμα;

2. Υποδόριες φλέβες άνω και κάτω άκρου.

3. Τι γνωρίζετε για τη παρεγκεφαλίδα;

4. Τι γνωρίζετε για τον οισοφάγο;

5. Περιγράψτε την άρθρωση του γονάτου.

6. Περιγράψτε την άρθρωση του ώμου.

7. Αναφέρατε τα οστά του άκρο χεριού και άκρο ποδιού.

8. Τι γνωρίζετε για τον μέσο εγκέφαλο;

9. Αιμάτωση της καρδιάς.

10. Τι γνωρίζετε για το ήπαρ ή πάγκρεας;

(Ιανουάριος 2015)

Ομάδα Α:

1. Περιγράψτε τον σκελετό της ωμικής ζώνης.

2. Τι γνωρίζετε για τον οισοφάγο;

3. Περιγράψτε την παρεγκεφαλίδα.

4. Τι γνωρίζετε για τις υποδόριες φλέβες των άνω και κάτω άκρων;

Ομάδα Β:

1. Ανατομικές διαφορές συμπαθητικού και παρασυμπαθητικού.

2. Περιγραφή του ισχύου.

3. Τι γνωρίζετε για το πάγκρεας;

4. Πώς ανακυκλώνεται το αίμα στις φλέβες; Περιγραφή της κυκλοφορίας του αίματος.


(Ιανουάριος 2016)

1. Τι γνωρίζετε για την παρεγκεφαλίδα;

2. Τι γνωρίζετε για το πάγκρεας;

3. Τι γνωρίζετε για την άρθρωση του γόνατου;

4. Διαφορές αρτηριών – φλεβών.


(Σεπτέμβριος 2016)

1. Λοβοί του εγκεφάλου και λειτουργίες τους.

2. Περιγραφή στομάχου.

3. Μηχανισμοί φλεβικής επαναφοράς.

4. Περιγραφή της άρθρωσης της ωμικής ζώνης. 

Θέματα Βιοχημείας Ι

(Ιανουάριος 2015)

 1. Να γράψετε το παρακάτω εξαπεπτίδιο: αργινίνη – μεθειονίνη – γλουταμινικό – τρυπτοφάνη – τυροσίνη – λυσίνη. Ποιά από τα παραπάνω αμινοξέα υφίστανται τροποποιήσεις και τι τροποποιήσεις υφίστανται; Μπορείτε να ξαναγράψετε το εξαπεπτίδιο με τα τροποποιημένα αμινοξέα;

2.α) Να γράψετε τις ιονισμένες μορφές της ιστιδίνης. Ποιο είναι το καθαρό φορτίο κάθε φορά;
2.β) Να γράψετε την ιονισμένη μορφή της ιστιδίνης σε pH 1,4,6 και 12. Αν για κάθε τιμή pH βάλουμε την ιστιδίνη σε ηλεκτρικό πεδίο, αυτή θα κινηθεί προς την άνοδο ή προς την κάθοδο. Δίνονται για την ιστιδίνη: pK1 = 1,82 pK2 = 6,00 και pK3 = 9,17.

3. Πώς το πρωτοκολλαγόνο μετατρέπεται σε κολλαγόνο;

4. Ποιός είναι ο ρόλος του ATP και σε ποιες αντιδράσεις παίρνει μέρος;

5. Πώς χρησιμοποιούνται οι λιγάσες σε κυτταρικό επίπεδο και πώς σε εργαστηριακό in vitro επίπεδο;
6. Να γράψετε τον κύκλο του Krebs με τις χημικές αντιδράσεις. Σε ποιές αντιδράσεις γίνεται αναγωγή συνενζύμων;

7.α) Να γράψετε το συντακτικό τύπο του παρακάτω τρινουκλεοτιδίου pdGpdApdC. Ποιό είναι το συμπληρωματικό προς αυτό τρινουκλεοτίδιο;
7.β) Σας δίνετε ένα τμήμα DNA, που περιέχει 400 ζεύγη βάσεων. Πόσες βάσεις πουρίνης και πυριμιδίνης περιέχει το παραπάνω τμήμα DNA;

8. Τί είναι υπερχρωμία στο DNA; Τί είναι το σημείο τήξεως του DNA; Τί είναι η χρωματίνη και τί τα νουκλεοσώματα; Τί είναι τα πλασμίδια;


(Ιανουάριος 2016)

1.α) Να γράψετε τις ιονισμένες μορφές της ιστιδίνης. Ποιο είναι το καθαρό φορτίο κάθε φορά;
1,β) Να γράψετε την ιονισμένη μορφή της ιστιδίνης σε pH 1.5, 4, 6 και 9. Αν για κάθε τιμή pH βάλουμε την ιστιδίνη σε ηλεκτρικό πεδίο, αυτή θα κινηθεί προς την άνοδο ή προς την κάθοδο. Δίνονται για την ιστιδίνη: pK1 = 1,82 pK2 = 6,00 και pK3 = 9,17.

2. Σερίνη, βαλίνη, γλουταμίνη, λευκίνη, μεθειονίνη, ισολευκίνη, ασπαραγινικό οξύ, γλουταμινικό οξύ, κυστεΐνη – S – S- κυστεΐνη, φωσφοσερίνη:
α) Ποια από αυτά τα αμινοξέα μπορούν να βρεθούν στο εσωτερικό μιας σφαιρικής πρωτεΐνης και ποιά θα προεξέχουν στο εξωτερικό τμήμα της; Αιτιολογήστε. Πού θα βρίσκεται ο δισουλφιδικός δεσμός του διμερούς κυστεΐνης και γιατί;
β) Ποιό αμινοξύ θα μπορούσε να βρεθεί στο Ν – τελικό άκρο της πρωτεΐνης και ποιά στο καρβοξυ – τελικό άκρο;

3. Ποιά η δομή του κολλαγόνου; Βιοσύνθεση κολλαγόνου.

4. Αλλοστερικός έλεγχος λειτουργικών πρωτεϊνών. Τί γνωρίζετε; Αναφέρατε αναλυτικά ένα από τα δύο μοντέλα που έχουν προταθεί για την εξήγηση των αλλοστερικών φαινομένων.

5. Κινητική ενζυμικών αντιδράσεων. α) Σταθερά Michaelis Km: ποιά η φυσική σημασία της; β) Σχεδιάστε το διάγραμμα των επιπτώσεων στην καμπύλη Lineweaver – Burk παρουσία i) συναγωνιστικού και ii) μη συναγωνιστικού αναστολέα.

6. Κύκλος του Krebs: να γραφούν οι χημικές αντιδράσεις στις οποίες συμμετέχουν συνένζυμα. Ποιος ο ρόλος αυτών των συνενζύμων;

7.α) Να γράψετε το συντακτικό τύπο του παρακάτω τρινουκλεοτιδίου pdGpdApdC.
7.β) Σας δίνετε ένα τμήμα DNA, που περιέχει 400 ζεύγη βάσεων. Πόσες βάσεις πουρίνης και πυριμιδίνης περιέχει το παραπάνω τμήμα DNA;

8. Τι είναι υπερχρωμία στο DNA; Τί είναι το σημείο τήξεως του DNA; Τι είναι η χρωματίνη και τι τα νουκλεοσώματα; Τι είναι τα πλασμίδια;


(Ιανουάριος 2017)

1. Δίνεται πεπτίδιο το οποίο αποτελείται από τα εξής αμινοξέα: ασπαραγινικό οξύ, κυστεΐνη, αργινίνη, ιστιδίνη, γλουταμινικό οξύ και τρυπτοφάνη. Να γράψετε το παραπάνω εξαπεπτίδιο. Να αναφέρετε ποιά από τα παραπάνω αμινοξέα θα έχουν ιονισμένες τις πλευρικές τους αλυσίδες σε pH 5, 7, 9 και 13.

2. Πώς τα ένζυμα ελέγχουν αμφίδρομα τη δράση τους;

3. Δίνεται αναστολέας, ο οποίος χαρακτηρίζεται από αμετάβλητη Km και μειούμενη Vmax. Χαρακτηρίζεται ως συναγωνιστικός ή μη συναγωνιστικός; Να κάνετε την αντίστοιχη γραφική παράσταση 1/v προς 1/S.

4. Ένας φίλος σας πάσχει από σκορβούτο. Εξηγήστε του, επιστημονικά, σε ποια πρωτεΐνη οφείλεται η νόσος του και τα στάδια που ακολουθεί η ωρίμανση της πρωτεΐνης στο φυσιολογικό άτομο.

5. Τι κοινό έχουν οι α – έλικες και τα β – πτυχωτά φύλλα; Στη τριτοταγή δομή των πρωτεϊνών είναι ικανοί οι δεσμοί υδρογόνου να τη διατηρήσουν, παρόλο του ασθενούς τους χαρακτήρα;

6. Κύκλος του Krebs: Ποιά συνένζυμα ανάγονται και σε ποιες αντιδράσεις; Που χρησιμέυουν αυτά;

7. α) Να γράψετε το συντακτικό τύπο του παρακάτω τρινουκλεοτιδίου pdΑpdTpdG. Ποιό είναι το συμπληρωματικό προς αυτό τρινουκλεοτίδιο;
7, β) Εάν νουκλεϊκό οξύ περιέχει 20% αδενίνη, θα αυξηθεί ή θα μειωθεί το σημείο τήξης;

8. Τι είναι υπερχρωμία στο DNA; Τί είναι η χρωματίνη και τί τα νουκλεοσώματα; Τί είναι τα πλασμίδια; Γιατί ο ανθρώπινος οργανισμός δε μπορεί να διασπάσει τη κυτταρίνη;